BCC(体心立方)+ B2(β-钛铁矿)结构的高熵耐火超合金的优异可加工性及损伤行为

《Materials Science and Engineering: A》:Hot workability and damage behavior in a BCC + B2 refractory high entropy superalloy

【字体: 时间:2026年06月06日 来源:Materials Science and Engineering: A 6.1

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  张宇|徐俊晓|吴伟|王一仁|曹福华中南大学材料科学与工程学院,长沙,410083,中国摘要难熔高熵超合金(RSAs)的工业应用常常受到其较差的热加工性能和复杂相变过程的限制。在本研究中,通过等温压缩试验系统地研究了Al0.5NbTa0.8Ti1.5V0.2Zr RSA的热变形行为

  
张宇|徐俊晓|吴伟|王一仁|曹福华
中南大学材料科学与工程学院,长沙,410083,中国

摘要

难熔高熵超合金(RSAs)的工业应用常常受到其较差的热加工性能和复杂相变过程的限制。在本研究中,通过等温压缩试验系统地研究了Al0.5NbTa0.8Ti1.5V0.2Zr RSA的热变形行为和损伤机制。建立了一个应变补偿的本构模型,发现变形过程中的激活能为304–324 kJ/mol。通过构建加工图谱,明确了合金的稳定和不稳定区域,确定最佳加工窗口为1373–1473?K和10-3–10-1.5 s-1。尽管功率耗散效率(η)达到了62%的异常高水平,但微观结构分析仅显示出了部分动态再结晶的异质结构。这种现象与脆性的Al-Zr晶界相的双重作用有关。本研究弥合了宏观加工参数与微观相稳定性之间的差距,为多相RSAs的无缺陷热机械加工提供了关键见解。

引言

对高推重比发动机的追求迫切需要开发新一代高温材料。目前航空发动机中使用的高温材料,如镍基超合金、钛合金和金属间化合物(例如TiAl),几乎已经达到了它们的性能极限。高熵合金的概念,特别是难熔高熵合金(RHEAs)的发展,为解决这一挑战提供了新的机会[1,2]。RHEAs主要由W、Ta、Mo、Nb、Hf和Zr等难熔元素组成,表现出优异的高温机械性能[[3], [4], [5], [6]]和卓越的蠕变抗力[[7], [8], [9]]。值得注意的是,含铝的RHEAs由于添加了铝元素,不仅降低了密度,还促进了类似传统镍基超合金γ–γ′结构的A2/B2双相微结构的形成[10]。这些合金通常被称为难熔高熵超合金(RSAs),为提高高温强度和微观结构稳定性提供了有希望的途径。
然而,这类RSAs系统在室温下的延展性存在局限性,且热机械加工技术尚不成熟,阻碍了其工业化进程。人们已经付出了大量努力来通过调节相结构来提高延展性。例如,Soni等人[2,11]证明,从含有B2相的基体转变为含有A2相的基体并伴有B2相沉淀可以显著提高延展性,同时保持高强度。Senkov等人[12]进一步阐明了单个A2和B2相的机械行为,强调了相界面的关键作用。然而,在熔化过程中在晶界处沉淀的粗大Al-Zr相对延展性有显著的负面影响[13]。此外,这些晶界相仅通过热处理难以消除。我们最近的研究发现,适当的热机械变形可以细化甚至消除这些Al-Zr晶界相,并显著影响再结晶过程[14]。这为减轻有害晶界相提供了新的策略,并为提高塑性提供了实际途径。
除了粗大的晶界相外,铸造缺陷如收缩孔隙、粗大的树枝晶结构和元素偏析也会损害塑性,阻碍直接应用。因此,通常需要后续的热机械加工(TMP)来消除这些缺陷。除了缺陷控制之外,TMP还是塑造大型部件和调整微观结构以实现目标性能特性的关键方法[[15], [16], [17], [18]]。最近,越来越多的研究集中在理解RHEAs的高温变形行为及其背后的机制[3,5,[19], [20], [21], [22], [23]]。大多数研究考察了RHEAs在各种变形条件下的机械响应及其与再结晶的关系。然而,对于热机械加工过程中的宏观损伤及其与加载条件的相关性仍缺乏系统性的理解,这对于评估热加工性能和确定合适的加工窗口至关重要。
热加工性能取决于合金成分、变形参数和初始微观结构等因素。本构方程定量描述了材料在高温下的流动应力行为,并提供了有助于阐明主要变形机制(如动态恢复、动态再结晶或流动不稳定性)的关键物理参数。基于动态材料模型(Dynamic Materials Model)的加工图谱是优化热加工性能和确定安全加工参数的强大工具,已成功应用于多种金属材料[[24], [25], [26], [27]]。虽然在不同热机械条件下的机械响应受到了关注,但对于具有有序微观结构的RHEAs(如RSAs)的机械响应及其相应的宏观损伤行为的研究仍然较少。
在我们之前的研究[14]中,揭示了Al0.5NbTa0.8Ti1.5V0.2Zr RSA的专门动态再结晶(DRX)行为,强调了由扩散控制的晶界介导的机制。尽管有这些微观层面的认识,但无缺陷制造所需的加工窗口以及在复杂应力状态下的本构关系仍不明确。对于工业应用而言,弥合微观相稳定性和宏观流动行为之间的差距至关重要。
因此,本研究通过建立应变补偿的本构模型和3D加工图谱,独立研究了Al0.5NbTa0.8Ti1.5V0.2Zr RSA的高温流动行为。我们重点解决了“η悖论”,即异常高的功率耗散是由动态相溶解和晶间应力释放驱动的,而不是传统的完全再结晶。这为理解含B2相的难熔合金的损伤和稳定性提供了新的机制框架。

章节摘录

材料制备

Al0.5NbTa0.8Ti1.5V0.2Zr 难熔高熵超合金(RSAs)采用高纯度(>99.9%)的Al、Nb、Zr、Ti、Ta和V元素作为原料,通过感应悬浮熔炼制备。每个锭子在高纯度氩气氛围中重新熔炼了五次,以确保化学均匀性。从铸态合金中通过线切割加工出直径为φ8 mm × 12 mm的圆柱形试样。试样被真空密封在石英管中

初始微观结构

图1a显示了Al0.5NbTa0.8Ti1.5V0.2Zr RSA在1200 °C退火后的XRD衍射图谱。该合金具有由无序BCC(A2)相和有序B2相组成的双相微结构。由于晶格参数不匹配,无序BCC相的(110)峰位于B2相的(110)峰附近,但有所偏移。这种峰分裂在其余衍射峰中一致观察到。超晶格峰对应于

热加工图谱分析

使用DMM构建的加工图谱展示了Al0.5NbTa0.8Ti1.5V0.2Zr RSA在1173–1473?K的变形温度范围和1–10-3 s-1的应变率范围内的热加工行为。为了更清晰地讨论图7中识别的不同变形机制和加工性能区域,图12中总结了一个示意性的加工图谱。根据功率耗散效率划分了几个特征区域:

结论

基于动态材料模型(DMM),研究了Al0.5NbTa0.8Ti1.5V0.2Zr RSA在1173–1473?K的热加工温度范围和0.001–1 s-1

CRediT作者贡献声明

张宇:概念构思、数据整理、形式分析、研究、可视化、初稿撰写。徐俊晓:形式分析、研究、可视化。吴伟:形式分析、研究、可视化。王一仁:资金获取、项目管理、监督。曹福华:概念构思、资金获取、方法论、监督、撰写——审稿与编辑。

利益冲突声明

所有作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了国家自然科学基金(项目编号:12472084和U2141204)、国家自然科学基金基础科学中心“非线性力学多尺度问题”项目(项目编号:11988102)、国家重点研发计划(项目编号:XDB22040302和XDB22040303)、科学挑战项目(项目编号:TZ2016001)以及国家爆炸科学技术重点实验室的开放项目的支持。
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